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高氯酸的氯+7價(jià) 但是次氯酸的氯只有+1價(jià),在含有氫離子的含氧酸中多數(shù)都是低價(jià)態(tài)的氧化性高于高價(jià)態(tài)。這是一個(gè)定性規(guī)律,在無(wú)機(jī)化學(xué)中確實(shí)有專(zhuān)門(mén)的解釋。
這個(gè)規(guī)律很早就被人發(fā)現(xiàn)了,利用離子極化的概念可以進(jìn)行解釋。離子極化大致是說(shuō)由于陽(yáng)離子帶正電荷,對(duì)電子云有吸引能力,所以會(huì)使得電子云發(fā)生變形。極化能力與很多因素有關(guān),這里涉及到兩點(diǎn),一個(gè)是電荷越多,極化能力越強(qiáng),另一個(gè)是半徑越小,極化能力越強(qiáng)。說(shuō)到這就能明白,氫離子極化能力很強(qiáng)的。
所以氫有一個(gè)專(zhuān)門(mén)的名詞,叫做反極化作用。在次氯酸中,氯和氫都顯示正電荷,由于氫離子的極化作用,會(huì)削弱氯氧鍵,從而導(dǎo)致次氯酸不穩(wěn)定。而高氯酸因?yàn)槁仁钦邇r(jià),極化能力很強(qiáng),對(duì)抗氫離子的極化作用相比較而言較強(qiáng),所以高氯酸的穩(wěn)定性強(qiáng),氧化能力較弱。
硝酸和亞硝酸也是一樣。同樣的,次溴酸和高溴酸也是如此。離子極化還和電子構(gòu)型有關(guān),比如說(shuō)銀離子的極化能力也是可以的。離子極化同時(shí)也會(huì)產(chǎn)生很多有意思的現(xiàn)象,比如說(shuō)離子極化會(huì)導(dǎo)致鍵的類(lèi)型由離子鍵向共價(jià)鍵過(guò)渡。